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    高吸水性材料

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    高吸水性材料

    摘要:高吸水性樹(shù)脂是一種新型的功能性高分子材料,由于它能吸收自身質(zhì)量幾百至幾千倍的水,且吸水膨脹后生成的凝膠具有優(yōu)良的保水性,因此在生理衛(wèi)生用品、土木建筑、農(nóng)業(yè)、食品、醫(yī)藥等方面具有廣闊的應(yīng)用前景。本文介紹了高吸水性樹(shù)脂的分類、吸水機(jī)理、制備方法及應(yīng)用,并對(duì)高吸水性樹(shù)脂的發(fā)展前景作了展望。

    關(guān)鍵詞:高吸水性樹(shù)脂;機(jī)理;制備方法;應(yīng)用。

    前言:

    高吸水性樹(shù)脂(簡(jiǎn)稱SAR)是一種典型的功能高分子材料。它能吸收其自身重量數(shù)百倍、甚至上千倍的水,并具有很強(qiáng)的保水能力的高分子材料,所以它又成為超強(qiáng)吸水劑或高保水劑。從化學(xué)結(jié)構(gòu)上來(lái)講,高吸水性樹(shù)脂是具有許多親水基團(tuán)的低交聯(lián)度或部分結(jié)晶的高分子聚合物。[1]

    1、高吸水性樹(shù)脂的吸水機(jī)理

    1.1高吸水性樹(shù)脂的吸水結(jié)構(gòu)

    高吸水性樹(shù)脂是一種三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),它不溶于水而大量吸水膨脹形成高含水凝膠。高吸水性樹(shù)脂的主要性能是具有吸水性和保水性。要具有這種特性,其分子中必須含有強(qiáng)吸水性基團(tuán)和一定的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),即具有一定的交聯(lián)度。實(shí)驗(yàn)表明:吸水性基團(tuán)極性越強(qiáng),含量越多,吸水率越高,保水性也越好。而交聯(lián)度需要適中,交聯(lián)度過(guò)低則保水性差,尤其在外界有壓力時(shí)水很容易脫去;交聯(lián)度過(guò)高,雖然保水性好,但由于吸水空間減少,使吸水率明顯降低。

    1.2高吸水性樹(shù)脂吸水量的計(jì)算

    高吸水性樹(shù)脂的吸水量可以量化。Flory[4]考慮聚合物中固定離子對(duì)吸水能力的貢獻(xiàn),從聚合物凝膠內(nèi)外離子濃度差產(chǎn)生的滲透壓出發(fā),導(dǎo)出了高吸水性樹(shù)脂溶脹平衡時(shí)的最大吸水性公式:

    Q3/5=[(i/2VuS﹡1/2)2+(1/2-x1)/V1]/(Ve/Vo)

    1.3高吸水性樹(shù)脂與水的作用方式

    當(dāng)水與高聚物表面接觸時(shí),有三種相互作用:一是水分子與高分子中的電負(fù)性強(qiáng)的氧原子間的氫鍵作用;二是水分子與疏水基團(tuán)間的相互作用;三是水分子與親水基團(tuán)間的相互作用。[6]

    高吸水性樹(shù)脂本身具有的親水基和疏水基與水分子相互作用形成水合狀態(tài)。樹(shù)脂的疏水基團(tuán)部分由于疏水基團(tuán)作用而易于折向內(nèi)側(cè),形成不溶性的粒狀結(jié)構(gòu),疏水基團(tuán)周圍的水分子形成與普通水不同的結(jié)構(gòu)水。[7]

    2、高吸水性樹(shù)脂的制備方法

    2.1淀粉型高吸水性樹(shù)脂的制備

    2.1.1淀粉接枝共聚

    合成淀粉型高吸水性樹(shù)脂,所使用的原料為淀粉和單體。此外還利用引發(fā)劑(或催化劑)、交聯(lián)劑、堿、分散劑、表面活性劑、洗滌劑等助劑。

    目前以淀粉為原料制備高吸水性樹(shù)脂的合成方法主要通過(guò)自由基引發(fā)聚合將乙烯基單體接枝到淀粉上。引發(fā)的方法以化學(xué)引發(fā)為主,也采用輻射引發(fā)接枝。聚合方法主要有溶液聚合和反相懸浮聚合。

    2.1.2淀粉經(jīng)羧甲基化可制備高吸水性樹(shù)脂

    該方法制備的高吸水性樹(shù)脂大多以纖維素為原料,以淀粉為原料不常用。

    2.2纖維素型高吸水性樹(shù)脂的制備

    天然纖維及其衍生物是制備高吸水性樹(shù)脂的重要原料。通過(guò)醚化、酯化、交聯(lián)、接枝共聚等一種或幾種方法,人們現(xiàn)已制備出一系列高吸水性樹(shù)脂。由于纖維素來(lái)源廣,易于獲取且價(jià)廉,因此以纖維素為原料制備高吸水性樹(shù)脂日益受到重視。[11]

    2.2.1醚化-交聯(lián)法

    該方法是制備纖維素基高吸水性樹(shù)脂的一類常用方法。一般有以下三種方法:先交聯(lián)后醚化、先醚化后交聯(lián)、醚化與交聯(lián)同時(shí)進(jìn)行。

    2.2.2直接酯化法

    利用纖維素或其衍生物分子中羥基易通酸酐或氯酐起反應(yīng)的特征,可制備纖維素基高吸水性樹(shù)脂,被開(kāi)發(fā)的材料有兩種。

    ⑴纖維素黃原酸鹽吸水材料,該材料耐鹽性、耐堿性較好。

    ⑵羧甲基化纖維素碳酸鹽吸水性材料[10]

    2.2.3直接交聯(lián)法

    直接交聯(lián)法雖不是常用方法,但可用于對(duì)一些商品纖維素作進(jìn)一步加工而制備高吸水性樹(shù)脂。其中日本學(xué)者在這方面進(jìn)行詳細(xì)的研究,制得的產(chǎn)品吸水能力很高。制備方法如下:[12]

    取代度0.55的羧甲基纖維素125g,氫氧化鈉36.5g,水1292g混合呈均勻溶液,加入環(huán)氧氯丙烷37.5g。在40℃反應(yīng)20h。用含90%甲醇溶液脫水、脫鹽得白色粒狀羧甲基纖維素交聯(lián)的鈉鹽137g。其吸鹽水(0.9%NaCl)達(dá)97g/g,吸血液達(dá)63g/g。2.2.4接枝共聚法

    是以纖維素為原料制高吸水性樹(shù)脂的主要途徑。其原料可以是天然纖維及其衍生物,人造纖維等。天然纖維接枝共聚是發(fā)展的重要方向,因?yàn)椴恍枰瞥裳苌铮诮档统杀尽?/p>

    2.3合成聚合物類

    在這一類高吸水性樹(shù)脂中,聚丙烯酸鹽以其吸水率高,吸水速度快,不易霉變成為高吸水性樹(shù)脂中最重要的品種之一,其制備方法如下:[13]

    在反應(yīng)瓶中計(jì)量加入丙烯酸,開(kāi)動(dòng)攪拌機(jī),逐漸加入20%氫氧化鈉溶液,使其中和度為60%~80%,再加入去離子水稀釋至單體濃度為30%~60%,再加入N,N-二甲基雙丙烯酰胺。將反應(yīng)瓶置于恒溫水浴中加熱并通氮?dú)怛?qū)氧,再加入過(guò)硫酸鉀進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)物料粘度增大至攪拌困難時(shí)停止攪拌,繼續(xù)通氮?dú)獾椒磻?yīng)物為粘稠凝膠體。將其取出,壓成薄片后進(jìn)行干燥,再粉碎至10目以上。其吸水鹽(0.9%NaCl)150g/g。吸去離子水1400g/g,吸水速率快,保水性較好。

    3、高吸水性樹(shù)脂的應(yīng)用[14-18]

    3.1日常生活中的應(yīng)用

    目前高吸水性樹(shù)脂主要用于制尿布和婦女衛(wèi)生巾,其用量約占用量的80%~90%。由于高吸水性能吸收大量的液體,所以每片尿布只需要6~7g,而每片衛(wèi)生巾只需0.5~1g,其它為紡織材料或塑料。

    3.2醫(yī)療方面的應(yīng)用

    近年來(lái)高吸水性樹(shù)脂(凝膠)在醫(yī)療方面的應(yīng)用取得了明顯進(jìn)展。研究表明,高吸水性凝膠可抑制血漿蛋白質(zhì)和血小板粘著,使其難以形成血栓,把尿激酶等活性酶固定在凝膠表面,則能溶解初期形成的血栓,為研究抗血栓藥劑提供了新的途徑。

    3.3工業(yè)方面的應(yīng)用

    在包裝方面,高吸水性樹(shù)脂可用于危險(xiǎn)品、高中級(jí)實(shí)驗(yàn)室用化學(xué)品、花卉和植物類的包裝運(yùn)輸;也可用于食品類的包裝,還可用于油類、樹(shù)脂添加劑、填料和溶劑脫水,以及吸收蓄冷劑、空氣過(guò)濾、防靜電密封等方面。

    3.4農(nóng)林業(yè)方面的應(yīng)用

    為使沙漠地區(qū)綠化,可用高吸水性樹(shù)脂吸收水分和植物養(yǎng)分后置于土壤中,在長(zhǎng)時(shí)間里逐漸提供給植物,以滿足其生長(zhǎng)需要。此外還可用于維持屋頂花園、陽(yáng)臺(tái)花草、草坡、苗圃、花盆的水分平衡。同時(shí)還可起到緩和土壤溫度變化,提高土壤溫度變化,提高土壤通氣性的作用

    4、結(jié)語(yǔ)

    在短短的近三十年來(lái),高吸水性樹(shù)脂已經(jīng)品種繁多,用途極廣,已深入國(guó)民生產(chǎn)的各個(gè)領(lǐng)域,成為很有價(jià)值的重要材料。近年來(lái),我國(guó)對(duì)高吸水性高分子材料的需求逐年增大,對(duì)其質(zhì)量也日益提高。所以,加快高吸水性高分子材料的研究對(duì)我國(guó)有著非常重要的意義。

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